Bryce Larkin
Ex miglior amico di Chuck e suo alter-ego Bryce è atletico, sicuro di se,coraggioso e una spia eccellente,è lui la “rovina” di Chuck,dell’espulsione da Stanford al fregarli la fidanzata Jill. Per la serie “la storia si ripete” il fatto che Bryce e Sarah abbiano avuto una relazione ha sempre turbato e abbattuto Chuck facendolo sentire inferiore.Prima di morire Larkin riesce a inviare l’Intersect tramite e-mail a Chuck, reputandolo una persona di cui ci si può fidare, in grado di custodire i segreti dello Stato e di essere all’altezza della situazione. Bryce è un personaggio ambiguo, all’apparenza maligno ma sotto sotto ha a cuore il suo amico Chuck. Lo vediamo nel pilot poi negli episodi 9 e 10 della prima stagione e negli episodi 3 e 22 della seconda stagione.
Anna Wu
Anna è l’unica donna nel team Nerd Herd è di origine cinese,è eccentrica nel modo di fare ed in quello di vestire. Nella seconda stagione è coinvolta in una relazione amorosa con Morgan, insieme al quale decide di lasciare il BuyMore a fine stagione. Lascia la serie alla seconda stagione, compare come guest star nell’episodio 16 della terza stagione.
Hanry Tang
Hanry è il Vice-direttore del Buy More nella prima stagione, finché non si trasferisce con la moglie quando Casey gli fa credere di essere stato selezionato dalla CIA. Prima apparizione in: “Chuck VS l’Intersect”.
Emmett Milbarge
Entra a far parte della crew del Buy More di Burbank per migliorare l’efficienza del personale e del negozio per poi divenire assistente di Big Mike.Non è molto simpatico agli impiegati del Buy More e sviluppa inizialmente sua sorta di avversione nei confronti di Chuck cercando in tutti modi di ostacolarlo e di estorcere verità su di lui ai suoi colleghi. Viene assassinato nel primo episodio della terza stagione
Steve Bartowski (Orion)
Il personaggio di Steve Bartowski, padre di Chuck, lo troviamo per la prima volta nel diciannovesimo episodio della seconda stagione ed è interpretato da Scott Bakula. E’ Sarah che porta Chuck a incontrare il padre, per far sì che possa partecipare al matrimonio della figlia maggiore, Ellie. Steve Bartowski è uno scienziato e inventore, è un personaggio molto particolare: come tutti gli scienziati può sembrare sbadato e che viva in un mondo tutto suo ma è sicuramente un genio, e un risvolto interessante lo coinvolgerà: Chuck, infatti, scoprirà che suo padre è Orion, colui che ha inventato l’intersect e l’unico in grado di toglierlo dal suo cervello. Il personaggio è presente negli episodi 19,20,21 della seconda stagione e nell’episodio 22. Rivediamo Orion anche nella stagione 3 a partire dall’episodio 17.
Carina Miller
Interpretato da Mini Anden, Carina Miller è un agente della DEA che ha una stretta amicizia con Sarah. La classica femme fatale, usa la sua bellezza per sedurre gli uomini e portare le missioni a compimento. Appare per la prima volta nell’episodio 1×04, è riapparsa in “Chuck Versus the Three Words” in cui si fingeva la futura sposa di un suo bersaglio. Finisce l’episodio a letto con Morgan Grimes. Carina è solita a non accettare mai un “no” come risposta. L’attrice ricompare nell’episodio 15 della quarta stagione “Chuck vs The Cat Squad”
Daniel Shaw
Daniel Shaw è un agente specializzato in un’ organizzazione terroristica meglio nota come l’Anello ed è interpretato dall’attore Brandon Routh. Viene introdotto nell’episodio 3 della terza stagione “Chuck Versus Operation Awesome” ed entra nel team Bartowski come mentore di Chuck. Shaw sviluppa anche un interesse amoroso per Sarah, la quale ricambia. Dopo aver scoperto però che l’omicidio di sua moglie è avvenuto proprio per mano, anche se inconsapevole, di Sarah, Shaw cerca di ucciderla e si unisce all’Anello che gli fornisce una versione speciale dell’Intersect. Il personaggio compare negli episodi 3, 5, 7, 8, 9, 11, 12, 13, 16, 17,18 e
Alex McHugh
Il personaggi è interpretato da Mekenna Melvin. Alex è la figlia di Casey il quale viene a conoscenza della sua esistenza nella terza stagione. Entrambi decidono di intraprendere seppur faticosamente il rapporto padre figlia fino ad ora inesistente. Alex conosce anche gli altri membri del team e sviluppa una simpatia, peraltro reciproca verso Morgan.
Mary Bartowski
Linda Hamilton veste i panni della misteriosa madre di Chuck ed Ellie. A quanto pare la donna non ha abbandonato i proprio figli di sua spontanea volontà, infatti lo scopo della quarta stagione della serie per chuck sarà quello di capire cosa le è successo e di trovarla. Compare per la prima volta in “Chuck Vs The Anniversary” premiere della quarta stagione
